COD(Chemical Oxygen Demand ) 化學需氧量,是以化學的方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質的量。廢水、廢水處理廠出水和受污染的水中,能被強氧化劑氧化的物質(一般為有機物)的氧當量。在河流污染和工業廢水性質的研究以及廢水處理廠的運營管理中,它是一個重要的而且能較快測定的有機污染物參數。
測定方法:重鉻酸鉀法,高錳酸鉀法、分光光度法,快速消解法
重鉻酸鉀法就是我們常的CODcr,通常直接說的COD就是重鉻酸鉀法,但是我們還有一個高錳酸鉀法,就是CODMn,又叫高錳酸鹽指數。
今天主要說的是重鉻酸鉀法。原理在強酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化水中還原性物質,過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作為指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液回滴,根據用量算出水樣中還原性物質消耗氧的量。
滴定終點變化:
酸性重鉻酸鉀氧化性很強,可氧化大部分有機物,加入硫酸銀做催化劑時,直鏈脂肪族化合物可*被氧化,而芳香族有機物卻不易被氧化,吡啶不被氧化,揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相,不能與氧化劑液體接觸,氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化,并且能與硫酸銀作用產生沉淀,影響測定結果,故在回流前向水樣中加入硫酸汞,使之成為絡合物以消除干擾,氯離子含量高于2000mg/L的樣品應先做定量稀釋,使含量降低至2000mg/L以下,再進行測定。 用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值,用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀可測定5~50mg/L的COD值,但準確度較差。
測定時的注意事項如下:
1、 使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的高量可達40mg,如取用20.00mL水樣,即高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(質量分數)。
2、 水樣取用體積可在10.00~50.00mL范圍之間,但試劑用量及濃度需按下表進行相應調整。
3 對于化學需氧量小于50mg/L的水樣,應改用0.0250mol/L的重鉻酸鉀標準溶液,回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。
4、水樣加熱回流后,溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5~4/5為宜。
5、用鄰苯二鉀酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時,由于每克鄰苯二鉀酸氫鉀的理論CODcr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二鉀酸氫鉀于重蒸餾水中,轉入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋至標線,使之成為500mg/L的CODcr標準溶液,用時新配。
6、CODCr的測定結果保留三位有效數字。
7、每次實驗時應對硫酸亞鐵銨標準溶液進行標定,室溫較高時尤其應注意濃度的變化。
8、實驗室空白,全程序空白,必須和樣品同時做
9、測COD使用的玻璃器皿的酸鋼盡量避免使用鹽酸浸泡。
化學需氧量——高錳酸鉀法
高錳酸鹽指數
高錳酸鹽指數是指在一定的條件下,以高錳酸鉀為氧化劑,處理水樣時所消耗的氧化劑的量。表示單位氧的毫克/升(O2,mg/L),也可以稱作化學需氧量的高錳酸鉀法。測定范圍是地表水、飲用水、和生活污水等。
原理:樣品中加入已知量的高錳酸鉀和硫酸,在沸水浴中加熱30min,高錳酸鉀將樣品中的有機物和無機還原性物質氧化,反應后加入過量的草酸鈉還愿剩余的高錳酸鉀,再用高錳酸鉀標準溶液回滴過量的草酸鈉。通過計算得到樣品中高錳酸鹽指數。
滴定顏色變化:
個人覺得應該是剛好變紅不消失,即第三種是恰當的。
實驗注意事項:
1、草酸鈉需要經過120度烘干2小時,再配制標準溶液。
2、高錳酸鉀,需要存放兩天,避光,倒出上清液。
3、樣品需要加硫酸,調節PH為1-2,保存時間不得超過2天。
4、沸水浴30±2min,嚴格控制。
5、乘熱滴定,溫度80度左右,保持30S不褪色。
6、滴定前,需要先滴定空白。
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